Sulfoksiid (sulfoxiid): struktuur, omadused ja DMSO keemias

Sulfoksiid (sulfoxiid): struktuur, omadused ja DMSO keemias – selge ülevaade chiraliteedist, ligandidest, reaktiivsustest ja praktilistest kasutusaladest.

Sulfoksiid on molekul, mille väävliaatom on seotud kahe süsiniku ja ühe hapniku aatomiga. See tekib tioeetrite oksüdeerimisel, ilma et see läheks sulfoonini. Nagu paljud väävlit sisaldavad molekulid, võib sulfoksiid mõnikord väga lõhnata — sageli tugevalt ja mõnikord küüslaugulaadselt.

Struktuur ja stereokeemia

Sulfoksiide võib üldistada valemiga R-S(=O)-R'. Väävel on hapnikuga kaksiksidemetes ja süsinikuga ühesidemetes, mis jätab väävliaatomile ka üksiku paari. Selle elektronpaaride ja sidemete paiknemise tõttu on väävliaatomi ümber olev geomeetria ligikaudu tetraeedriline. See seab tingimused selliseks, et väävel võib olla kiraalne keskus — paljudel sulfoksiididel on stabiilsed enantiomeerid, mida saab isoleerida ja kasutada asümmeetrilises sünteesis.

Füüsikalised ja keemilised omadused

• Polaarne funktsioon: S=O side on tugevalt polaarne, mistõttu sulfoksiidid on tavaliselt polaarsemad kui vastavad tioeetrid. See annab neile head lahusti- ja koordina omadused.
• Koordinatsioon ja ligandid: sulfoksiidid võivad toimida ligandina — nad siduvad üleminekumetallide keskusi, sageli läbi hapniku, kuid sõltuvalt metallist ja ligandi asukohast võib osutuda relevantselt ka väävli kaudu sidumine; seetõttu kasutatakse neid hea ligandina organisometallilises keemias.
• Reaktiivsus: sulfoksiidid osalevad mitmetes iseloomulikes reaktsioonides, nagu Pummereri rearrangeerumine ja mitmed oksüdeerimis-/reduktiivsed teisendused. Nad võivad kergesti edasioksüdeeruda sulfoonideks või reageerida erinevate aktivatsioonistega orgaaniliste transformatsioonide käivitamiseks.

Dimetüülsulfoksiid (DMSO)

Oluline ja laialt levinud sulfoksiid on dimetüülsulfoksiid (DMSO). Seda nimetatakse ka DMSO-ks. Seda kasutatakse lahustina paljudes reaktsioonides, eriti biokeemias, aga ka sünteetilises orgaanilises keemias ja katalüüsis. DMSO on tugevalt polaarne aproootne lahusti, väga hea lahusti nii ioonsele kui ka orgaanilisele ainele ning on täielikult segunev veega. DMSO-l on kõrge keemistemperatuur (umbes 189 °C) ja sulamistemperatuur ligikaudu 18,5 °C, mistõttu toatemperatuuril on see vedelikuks jääv aine.

DMSO kasutatakse ka reagentidena (nt Swern-oksüdeerimises, kus aktiveeritud DMSO oksüdeerib alkoholide aldehüüdideks või ketoonideks) ning kui polaarne kandeaine ravimite ning juhuslike molekulide sisenemisel kudedesse — sellest tuleneb DMSO-le iseloomulik omadus läbi naha imendumisel kanda endaga kaasa lahustatud aineid.

Süntees ja keemiatehnilised rakendused

• Sulfoksiidid saadakse peamiselt vastavate tioeetrite selektiivsel oksüdeerimisel — oksüdeerimisagentide valikul saab tihti vältida üleoksüdeerimist sulfoonideks.
• Sulfoksiidide funktsionaalsus teeb neist väärtuslikke vaheühendeid orgaanilises sünteesis; neid kasutatakse nii ligandi kui ka lähtematerjalina mitmetes transformatsioonides.
• Stereokeemilise konteksti tõttu kasutatakse mõningaid seotud sulfoxiide asümmeetrilistes sünteesistrateegiates ja katalüütilistes protsessides.

Tervis, lõhn ja ohutus

Sulfoksiidid võivad omada tugevat lõhna (nt DMSO-l ja dimetüül­sulfiidil on iseloomulik lõhn). Kuigi paljud sulfoksiidid ei ole äärmiselt toksilised, võib DMSO ja mõned teised sulfoksiidid kergesti imenduda läbi naha ja viia kaasa lahustatud kemikaale — seepärast on laboritingimustes oluline kasutada kummikindaid ja kaitseriietust ning vältida otsest naha- või limaskestekontakti. Samuti tuleb tähele panna, et DMSO võib kõrgetel temperatuuridel dehüdreeruda või laguneda, eraldades ebameeldivaid ja/või mürgiseid lõhnu.

Kokkuvõte

Sulfoksiidid (R-S(=O)-R') on polaarseid S=O grupiga orgaanilised ühendid, mis mängivad tähtsat rolli nii lahustite kui ka reagendina ning ligandina katalüüsis ja orgaanilises sünteesis. Dimetüülsulfoksiid (DMSO) on nende hulgas kõige tuntum ja laialdasemalt kasutatav praktiline lahusti ning sünteetiline reagent, mille omadused teevad selle väga väärtuslikuks, kuid nõuavad ka tähelepanelikku käitlemist.

Küsimused ja vastused

K: Mis on sulfoksiid?

K: Kust pärineb sulfoksiid?

K: Milline on sulfoksiidide üldvalem?

K: Milline on aatomi kuju sulfoksiidides?

K: Kas väävel võib sulfoksiidides olla kiraalne keskus?

K: Mis on dimetüülsulfoksiid ja milleks seda kasutatakse?

K: Miks kasutatakse sulfoksiide üleminekumetallide heaks ligandiks?

Otsing